腐蚀指金属表面与周围介质相互作用，使金属基体受到破坏的现象。根据腐蚀的原理不同，分为化学腐蚀和电化学腐蚀两大类。

1．腐蚀原理

（1）化学腐蚀

化学腐蚀是指金属与周围介质直接接触产生化学反应而产生的腐蚀。腐蚀过程中无电流产生，如金属在高温下的氧化，产生的腐蚀产物是氧化皮。金属被腐蚀产生的腐蚀产物一般沉积于表面，形成一层膜，使金属基体怀介质隔离。如果膜是稳定的、很致密，与基体结合牢固，则该膜具有保护作用，称之为氧化膜。反之，将使金属逐渐被腐蚀直至破坏。因而，提高金属耐化学腐蚀的能力，主要通过合金化或其它方法，使金属表面形成一层钝化膜。

典型实例：钢铁的高温氧化

Fe – 2e → Fe ²⁺；  O + 2e → O^2-；  Fe ²⁺ + O^2- → FeO   (温度高于575度，灰色，疏松)

低于575度时，形成磁性的四氧化三铁（蓝黑色）和三氧化二铁（赤褐色）。

（2）电化学腐蚀

电化学腐蚀是金属与电解溶液接触产生原电池作用引起的腐蚀现象。由阴极和阳极形成微电池，腐蚀过程中有电流产生，如钢在室温下的锈蚀主要属于电化学腐蚀。电极电位低的金属作为阳极而被腐蚀。

在同一种金属或合金中，也有可能产生电化学腐蚀。原因：主要是由于化学成分不均匀，组织状态和应力状态等的不同而引起的。同一金属内部、不同区域之间存在电极电位差，在电解质存在时，产生微电池作作引起腐蚀。例如，钢中珠光体由铁素体和渗碳体两相组成，铁素体的电极电位低于渗碳体。当电解质溶液（如硝酸酒精溶液）存在时，铁素体作为阳极被腐蚀。

F ：阳极， 电极电位低，失去电子被腐蚀；

Fe₃C  ：阴极， 电极电位高，不腐蚀；

2．防止措施

主要是合金化，添加 Cr、Ni、Si、Al、Mo、Ti、Nb等合金元素。其作用：

（1）加入Cr元素，提高基体的电极电位。当铬含量为12％左右时，合金的电极电位由-0.56V → ＋0.2V，不锈钢中铬的含量都在12％以上。

（2） 使钢在使用态为单相组织，避免形成微电池。

铁素体不锈钢中      W_Cr > 17％，使用态为单相F；

奥氏体有锈钢中       W_Ni > 9％，使用态为单相A。

（3）加入Cr、Si、AL等形成致密氧化膜，基体与环境隔绝，提高耐蚀性。主要有Cr₂O₃、SiO₂、Al₂O₃。

（4）Ti、Nb等形成稳定碳化物或金属间化合物，避免晶界贫铬 。